一、含汞廢水污染狀況
在我國黃金生產中,還在采用混汞作業提金法。在生產過程中,有不少汞流失到廢水中。汞板出水、浮選尾水、濃密機溢流水、金精礦工段排水,這些混濁水中都含有汞。
根據1987年冶金工業部長春黃金研究所對《黃金礦山汞污染狀況調查》中的水質監測結果,尾礦壩外排混濁水超出污水綜合排放標準(GB8978-88),總超標率達27.5%,超出國家地面水標準,超標率為100%。各礦山的尾礦壩外排水大部分都是混濁水,給環境構成了污染,給人群健康帶來一定的危害。因此必須治理后方可外排。
二、含汞廢水處理方法
含汞廢水的處理方法很多。各種處理方法的效果和成本取決于汞的存在形態、初始濃度、廢水中的共存離子以及要求出水水質達到的標準。
(一)還原法
1.NaBH4(硼酸鈉)還原法 化學原理:非金屬還原劑——硼酸鈉,與汞反應后主要生成汞和偏硼酸、放出氫氣?! ?/font> Hg2++BH4-+2OH-<=> Hg↓+3H2↑+BO2-
氧化還原半反應式為:
Hg2++2e=Hg
B5-=B3++8e
6H++6e=3H2
反應條件:pH=11
生成的汞粒(粒徑約10µm)用水力旋流器分離回收殘留于濫流水中的汞,經水氣分離后,用孔徑為5µm的濾器截留。每kgNaBH4可回收2kg汞。
2.金屬還原法 凡是氧化還原電位低于Hg2+的,如Cu. Zn. Fe. Mn. Mg..Al 等,可將相應的金屬屑裝成填料塔,置換廢水中的Hg2+離子。以鐵為例: Fe+Hg2+= Fe2++Hg↓
置換速率與pH值、溫度、金屬純度、接觸面積等因素有關。
有機汞不能用金屬直接還原、置換,通常用氧化劑(如氯)先將其破壞;,轉化為無機汞,然后再用金屬置換。
(二)硫化法
化學原理:H2++S2-=HgS↓
2Hg2++S-=Hg2S<=>HgS ↓+Hg↓
反應生成的硫化物溶度積很小,如HgS的KsP=4 x 10-1,Hg2S的KsP=1.0 x 10-45。
由此可見,硫化物沉淀法是一種高效能的除汞方法。
如果廢水中有過量的S2-離子時,可補加硫酸亞鐵(FeSO4),與過量的S2-離子生成硫化鐵沉淀。FeSO4+S2-=FeS↓+SO42-投加一部分Fe2+,能與廢水中的OH-離子結合生成Fe(OH)2和Fe(OH)3,對數量少而微小的HgS懸浮微粒,起共同沉淀和凝聚沉降作用。投加FeSO4后,不會影響HgS的優先沉淀。因為生成的FeS的溶度積(KsP=3.7x10-19)比HgS的溶度積大億萬倍。
在實際生產中,先用石灰調節pH=8—9,廢水呈堿性,再加FeSO4。采用硫化鈉沉淀法除汞,使廢水中汞量降至1—0.1 m g/L,可采取鐵屑過濾、活性炭吸附、凝聚劑沉淀等,使廢水中含汞量降至0.05-0.01mg/L以下。
(三)吸附法
國內經常采用活性炭為吸附劑。
具體做法是采用靜態吸附法,先沉淀,后吸附。
首先用硫化鈉使汞離子轉化為硫化汞沉淀析出,同時除去廢水中泥砂等懸浮物,用氫氧化鈣調節pH值,以硫酸亞鐵( FeSO4)為凝聚劑,用活性炭吸附泄漏的金屬汞和汞化物,這樣處理過的凈化液所含的殘余汞能達到國家規定的排放標準。
國外采用含丹寧的農副產品作吸附劑。如:核桃片、花生軟皮、稻草、花生外殼、甘蔗渣、橄欖果核等。也有的用粘土經加工處理后作吸附劑。這類含丹寧物質的吸附劑,經處理,當含汞廢水中同時又含有其他金屬時,不影響對汞的吸附效果。并且其吸附容量超過活性炭的130%。
(四)離子交換法
將幾種樹脂裝柱組成廢水凈化系列,這樣含汞廢水通過幾個交換柱后,出水中檢不出汞。
(五)凝取沉淀法
凝聚劑采用石灰。
向含汞廢水中投加石灰,生成Ca(OH)2,Ca(OH)2對汞有凝聚吸附作用,在有三價鐵離子存在的情況下,效果更好。用硫酸鋁作凝聚劑處理含汞廢水,效果也較好。經凝聚沉淀后,出水水質含汞量可降到0.05 m g/L以下。
(六)溶劑萃取法及其它方法
目前,國外有采用三異辛胺一二甲苯對含汞廢水進行萃取,經萃取后,凈化液中殘留汞在0.017t, g/L以下。
萃取汞后的萃取劑,采用非酸性鹽類反萃取,以回收汞。
此外,國外采用微生物回收汞、電解法回收汞、鐵氧體沉淀法除汞、硫化物沉淀—浮選分離法除汞,國內正在研究的有轉化法除汞、含腐植酸煤吸附法除汞等。
目前,采用混汞作業提金,流失到水中的汞,排至尾礦庫,在尾礦庫停留一段時間,在重力作用下,經自然沉降,由尾礦庫排放到地面水體中,汞一般能達到地面水質標準。
在PVC中生產系以活性炭為載體,浸漬吸附8%~12%的升汞制備催化劑。因為轉化器均在80~180oC高溫下運行,勢必造成活性炭上氯化高汞升華。雖經活性炭多次氣相吸附除汞,最終排放廢水中的Hg的質量濃度<0.05mg/L達標,但仍不可避免HgC1的流失。由于水體對汞的自然凈化能力有限,所以,通過長期的排放,水體中的汞仍會富積,對水體造成污染。處理含汞廢水的方法是在氯乙烯生產過程中,將產生經處理過的含汞廢水進行收集,建1個水池,配2臺離心泵。首先用含汞廢水去鍋爐沖灰,不足的情況下再考慮用生產水或循環水回水,這樣把含汞廢水分散到灰渣中,不進入水體的自然循環中。被含汞廢水澆過的灰渣,可以用來做水泥或筑路,從而使汞得到轉移分散并封存,中止了在水體中的自然循環。又因煤渣、水泥中含有S、P等元素,可與汞結合生成穩定態的HgS及(HgC1),P,從而使汞的危害得到抑制,達到安全處理的目的,幾乎完全避免了對自然界的污染。(河南平頂山匯源化學工業有限公司,馮運偉,劉建軍,苗國敏)利用工業分析結果計算煙煤發熱量1應用基氫含量H的計算按照GB/T211—1996(煤中全水分的分析方法》中方法(空氣干燥法測定煤的全水分)測定出煤的全水分(W外),將測定此項指標后的煤樣粉碎至粒徑<0.2mm,再按照GB212/91《煤的工業分析方法》測煤的內在水分(),灰分(A)和揮發分(I,f)并計算出煤的固定炭(C)。利用公式Vr:Vr×,計算出可燃基揮發分()。因所使用的煤的≥8%~24%,故可利用公式H一0.07V+3.29計算出可燃基氫含量并再換算出應用基氫含量。公式為:…H×(100一W)×(C+V)———(106=jIl0一式中,=外+。2應用基高位發熱量Q。的計算利用高脫爾公式Q。w=82×C++I,f計算分析基高位發熱量Q。。式中,c一分析基固定炭,%;v一分析基揮發分%;一變數,隨可燃基揮發分I,T的數值變化而變化。,,要式Qcw=Qcw×計算出高位發熱量QYGW。‘。。3應用基低位發熱量Q。的計算利用公式Qow=Qcw一6(+9H)計算出應用基低位發熱量。4計算數據與實測數據的對比結果通過以上三步計算法計算出的數據與實測的數據對比,差值一般不大于100cal/g。這表明三步計算法所得數據是可信的,計算的精確度高于現有的經驗公式,分析結果和使用效果一致,因此,本方法可供中小型企業或不具備實測手段的廠家借鑒。當然,本方法的計算結果會因煤的產地,組分不同而有所差異,需要不斷地總結出更合適的計算方法。
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